Catecholboraan

Uit Wikipedia, de vrije encyclopedie
Ga naar: navigatie, zoeken
Catecholboraan
Structuurformule en molecuulmodel
Structuurformule van Catecholboraan
Structuurformule van Catecholboraan
Algemeen
Molecuulformule
     (uitleg)
C6H5BO2
IUPAC-naam Catecholboraan
Andere namen 1,3,2-benzodioxaborole, 7,9-dioxa-8λ2-borabicyclo[4.3.0]nona-1,3,5-triene
Molmassa 119.92 g/mol
SMILES
[B]1OC2=CC=CC=C2O1
CAS-nummer 274-07-7
Beschrijving Kleurloze vloeistof
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
H-zinnen R11, R14, R34
P-zinnen S16, S26, S36/37/39, S43, S45
Fysische eigenschappen
Dichtheid 1.125 g/cm³
Smeltpunt 12 °C
Kookpunt 50 °C
Vlampunt Vaste stof 2 °C
Waar mogelijk zijn SI-eenheden gebruikt. Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal  Portaalicoon   Scheikunde

Catecholboraan of BHcat is een derivaat van catechol en een boorhydride, met als brutoformule C6H4O2BH. In de synthetische organische chemie is het een veel gebruikt reagens.

Synthese[bewerken]

De traditionele bereiding van de verbinding verloopt via de reactie van catechol met boraan (BH3) in een gekoelde THF-oplossing. Het nadeel van deze methode is het verlies van 2 mol hydride per mol bereid product.

Heinrich Noth en Detlef Mannig hebben een betere methode ontwikkeld, met een hogere opbrengst gerekend vanuit het hydride. In hun methode gaan ze uit van een alkaliboorhydride (LiBH4, NaBH4 of KBH4) met tris(catecholato)bisboraan in een oplossing van di-ethylether of di-ethyleenglycol.[1]

In 2001 is door Herbert Brown nog een methode gepubliceerd: hierbij laat men tri-''O''-phenylene bis-borate met diboraan reageren in triglyme of tetraglyme. Brown claimt een opbrengst van 85% met een zuiverheid van 97% catecholboraan.[2]

Reacties[bewerken]

Bereiding van andere organoboranen[bewerken]

Als catecholboraan met een alkyn reageert (hierbij worden vaak eindstandige alkynen gebruikt) vindt een trans-additie plaats en wordt een trans-vinylboraan gevormd. Dit gebeurt in een anti-Markovnikovmanier. Het gevormde product kan in de Suzuki-reactie verder reageren.[3]

Vinylborane formation.png

Reductie van β-hydroxyketonen[bewerken]

Catecholboraan kan gebruikt worden als een stereoselectief reducerend reagens bij de omzetteing van β-hydroxyketonen naar syn-1,3-diolen.[4]

Syn diol.png

Het zuurstof- en het koolstofatoom van de carbonylgroep liggen samen met de koolstofatomen die direct aan de carbonylgroep gebonden zijn en liggen samen met de andere koolstofatomen in het platte vlak van de tekening. De substituenten steken naar onder en boven uit het vlak van de tekening. De hydroxylgroep wijst naar onderen. Dit wordt aangegeven door de gearceerde, breder wordende binding. De nieuwe hydroxylgroep wijst ook naar onder, dezelfde kant als de reeds bestaande hydroxylgroep. De andere mogelijkheid is dat deze groep naar boven staat. Dit zou zijn aangegeven met een gewoon getrokken binding die in de richting van de hydroxylgroep wel steeds breder wordt.

Zie ook[bewerken]

Bronnen, noten en/of referenties