Chloordifenylfosfaan

Chloordifenylfosfaan
Structuurformule en molecuulmodel
	Structuurformule van chloordifenylfosfaan
	Molecuulmodel van chloordifenylfosfaan
Algemeen
Molecuulformule	C12H10ClP
IUPAC-naam	chloordifenylfosfaan
Andere namen	difenylchloorfosfine
Molmassa	220,63776 g/mol
SMILES	ClP(c1ccccc1)c2ccccc2
InChI	1/C12H10ClP/c13-14(11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
CAS-nummer	1079-66-9
Wikidata	Q411681
Beschrijving	Kleurloze tot lichtgele vloeistof
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
Gevaar
H-zinnen	H314
EUH-zinnen	geen
P-zinnen	P280 - P305+P351+P338 - P310
Fysische eigenschappen
Dichtheid	1,229 g/cm³
Kookpunt	320 °C
Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal	Scheikunde

Chloordifenylfosfaan of chloordifenylfosfine is een organofosforverbinding met als brutoformule (C₆H₅)₂PCl. De stof komt voor als een kleurloze vloeistof met een indringende knoflookachtige geur (vergelijkbaar met de geur van ethyn). Zelfs op het niveau van enkele ppb is de geur nog waarneembaar. Zoals zoveel fosforhaliden reageert ook chloordifenylfosfaan met een groot aantal nucleofielen, waaronder water en luchtzuurstof.^[2] Fosforhaliden zijn de uitgangsstof voor een groot aantal fosfanen.^[3]

Synthese[bewerken | brontekst bewerken]

Zowel op industriële als op laboratoriumschaal zijn syntheses beschreven.

Industriele synthese[bewerken | brontekst bewerken]

De commerciële industriële productie van chloordifenylfosfaan gaat uit van benzeen en fosfortrichloride (PCl₃). De reactietemepratuur bedraagt ongeveer 600°C. Het reactiepoduct is in eerste instantie dichloorfenylfosfaan. Herschikking in de gasfase bij hoge temperatuur leidt uiteindelijk tot chloordifenylfosfaan:^[2]^[3]

{\ce {2C6H5PCl2 -> (C6H5)2PCl + PCl3}}

Laboratoriumsynthese[bewerken | brontekst bewerken]

Hoewel er voor gebruik op laboratoriumschaal ook reactieroutes beschreven zijn op basis van benzeen, worden deze nauwelijks gebruikt vanwege de carcinogene eigenschappen van benzeen en de daarmee verband houdende wet- en regelgeving ten aanzien van het gebruik van de stof.

Chloordifenylfosfaan kan op laboratoriumschaal gesynthetiseerd worden op basis van fenylmagnesiumbromide en fosfortrichloride:

{\ce {2C6H5MgBr + PCl3 -> (C6H5)2PCl + 2MgClBr}}

Het reactieproduct wordt via destillatie opgezuiverd.

Een zeer gelijkaardige laboratoriumsynthese is de reactie van fosfortrichloride met fenylzinkchloride:

{\ce {PCl3 + 2C6H5ZnCl -> (C6H5)2PCl + 2ZnCl2}}

Een alternatieve bereidingsmethode is de reactie van trifenylfosfine met chloorgas:

{\ce {P(C6H5)3 + Cl2 -> (C6H5)2PCl + C6H5Cl}}

Toepassingen[bewerken | brontekst bewerken]

Synthese van fosfines[bewerken | brontekst bewerken]

Chloordifenylfosfaan wordt veelvuldig toegepast in de synthese van fosfines. Een voorbeeld hiervan maakt ook gebruik van Grignard-reagentia:

{\ce {(C6H5)2PCl + RMgCl -> (C6H5)2P-R + MgCl2}}

De op deze manier gemaakte fosfines vinden toepassingen als pesticides, stabilisatoren in plastics, katalysatoren, vlamvertragers en als onder invloed van UV-licht uithardende kleur- en verfstoffen in de tandheelkunde. Dit scala aan toepassingen maakt chloordifenylfosfaan tot een belangrijk halffabricaat in de chemische industrie.^[2]^[3]

Uitgangsstof voor difenylfosfidederivaten[bewerken | brontekst bewerken]

Chloordifenylfosfaan wordt gebruikt als uitgangsstof voor lithium- en natriumdifenylfosfide. De laatste ontstaat in de reactie tussen chloordifenylfosfaan en metallisch natrium in refluxende 1,4-dioxaan:^[4]

\mathrm {(C_{6}H_{5})_{2}PCl\ +\ 2\ Na\ \longrightarrow \ (C_{6}H_{5})_{2}PNa\ +\ NaCl}

Lithiumdifenylfosfide kan bereid worden uit difenylfosfine (dat gevormd is uit chloordifenylfosfaan en lithiumaluminiumhydride) en lithium:^[5]

{\ce {4(C6H5)2PCl + LiAlH4 -> (C6H5)2PH + AlCl3 + LiCl}}

{\ce {2(C6H5)2PH + 2Li -> 2(C6H5)2PLi + H2}}

Via de alkalifosfiden worden vervolgens liganden voor katalysatoren op basis van overgangsmetalen bereid.

Difenylfosfineoxiden[bewerken | brontekst bewerken]

Met water reageert chloordifenylfosfaan, onder vorming van waterstofchloride, tot difenylfosfineoxide. Deze verbinding is de uitgangsstof voor 1-alkoxyalkylgesubstitueerde difenylfosfineoxiden die op hun beurt toegepast kunnen worden in Wittig-achtige reacties waarbij alkoxygesubstitueerde alkenen ontstaan.

Bronnen, noten en/of referenties

↑ ^a ^b ^c Online catalogus van Sigma Aldrich, geraadpleegd op 24 april 2011.
↑ ^a ^b ^c J. Svara, N. Weferling,T. Hofmann, T.. (2008). Phosphorus Compounds, Organic. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7th ed.. – John Wiley & Sons, Inc. DOI:10.1002/14356007.a19_545.pub2 geraadpleegd op 18 februari 2008
↑ ^a ^b ^c L.D. Quin. A Guide to Organophosphorus Chemistry. 44–69 – Wiley IEEE (New York) ISBN 0471318248
↑ Jackson W. Roy, R.J. Thomson, M.F. MacKay. (1985). The Stereochemistry of Organometallic Compounds. XXV. The Stereochemistry of Displacements of Secondary Methanesulfonate and p-Toluene-sulfonate esters by Diphenylphosphide Ions. X-ray Crystal Structure of (5α-Cholestan-3α-yl)diphenylphosphine Oxide. Aust. J. Chem.. 38 111–118 DOI:10.1071/CH9850111
↑ Valeria A. Stepanova, Valery V. Dunina, Irina P. Smoliakova. (2009). Reactions of Cyclopalladated Complexes with Lithium Diphenylphosphide. Organometallics. 28 6546–6558 DOI:10.1021/om9005615

[sigma-1] Online catalogus van Sigma Aldrich, geraadpleegd op 24 april 2011.

[Svara-2] J. Svara, N. Weferling,T. Hofmann, T.. (2008). Phosphorus Compounds, Organic. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7th ed.. – John Wiley & Sons, Inc. DOI:10.1002/14356007.a19_545.pub2 geraadpleegd op 18 februari 2008

[Quin-3] L.D. Quin. A Guide to Organophosphorus Chemistry. 44–69 – Wiley IEEE (New York) ISBN 0471318248

[4] Jackson W. Roy, R.J. Thomson, M.F. MacKay. (1985). The Stereochemistry of Organometallic Compounds. XXV. The Stereochemistry of Displacements of Secondary Methanesulfonate and p-Toluene-sulfonate esters by Diphenylphosphide Ions. X-ray Crystal Structure of (5α-Cholestan-3α-yl)diphenylphosphine Oxide. Aust. J. Chem.. 38 111–118 DOI:10.1071/CH9850111

[5] Valeria A. Stepanova, Valery V. Dunina, Irina P. Smoliakova. (2009). Reactions of Cyclopalladated Complexes with Lithium Diphenylphosphide. Organometallics. 28 6546–6558 DOI:10.1021/om9005615

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]