Conrotatorische rotatie

Uit Wikipedia, de vrije encyclopedie
Ga naar: navigatie, zoeken

Als een elektrocyclische reactie via een conrotatorische rotatie verloopt zullen de substituenten aan het einde van een geconjugeerd systeem in dezelfde richting draaien, beide met de klok mee of alle twee juist ertegenin.

Op een simpele manier elektronen rondduwen verklaart in dit geval niet de uitkomst van de reactie.

Dimethylcyclobutene ringopening mechanism.svg

In de omzetting van cis-3,4-cyclobutadieen tot cis, trans-2,4-hexadieen voldoet het rondduwen van elektronen niet. Letten we op de orbitaalsymmetrie van het achterliggende proces, dan zien we dat de voor de HOMO van het cyclobuteen de orbitalen aan het einde van het geconjugeerde systeem beiden tegen de klok in (of met de klok mee) moeten draaien om soepel over te gaan in de HOMO van het butadiëen-systeem.

Deze stereospecificiteit wordt gevonden voor alle geconjugeerde systemen met 4n elektronen in het open keten systeem en is gebaseerd op het behoud van orbitaal symmetrie in de HOMO.

Zie ook[bewerken]

Bronnen, noten en/of referenties
  • Carey, Francis A.; Sundberg, Richard J.; (1984). Advanced Organic Chemistry Part A Structure and Mechanisms (2nd ed.). New York N.Y.: Plenum Press. ISBN 0-306-41198-9.
  • March Jerry; (1885). Advanced Organic Chemistry reactions, mechanisms and structure (3rd ed.). New York: John Wiley & Sons, inc. ISBN 0-471-85472-7