Hofmann-omlegging

Uit Wikipedia, de vrije encyclopedie
Ga naar: navigatie, zoeken

De Hofmann-omlegging is een organische reactie waarbij een primair amide wordt omgezet in een primair amine met een koolstofatoom minder. De reactie werd vernoemd naar haar ontdekker, August Wilhelm von Hofmann.[1][2][3]

De Hofmann-omlegging

Reactiemechanisme[bewerken]

Onder basische omstandigheden kan het amide gedeprotoneerd worden, waarop het gevormde ion een nucleofiele aanval uitvoert op dibroom, en een N-broomamide gevormd wordt. En volgende deprotonering vormt een reactief intermediair dat na verlies van een bromide-ion omlegt tot een isocyanaat. Het isocyanaat zal reageren met water ter vorming van een carbamaat, wat decarboxyleert en een amine vormt.

Het mechanisme van de Hofmann-omlegging

Variaties[bewerken]

Het dibroom kan vervangen worden door andere reagentia, zoals N-broomsuccinimide in aanwezigheid van een sterke base zoals DBU. In dit voorbeeld wordt het gevormde isocyanaat met methanol gecapteerd als een carbamaat:[4]

De Hofmann-omlegging met N-broomsuccinimide.

Een ander, milder, alternatief voor dibroom is (bis(trifluoroacetoxy)jood)benzeen.[5]

Zie ook[bewerken]

Bronnen, noten en/of referenties
  1. Hofmann, A. W. v. Chem. Ber. 1881, 14, 2725.
  2. Wallis, E. S.; Lane, J. F. Org. React. 1949, 3, 267-306. (Review)
  3. Shioiri, T. Comp. Org. Syn. 1991, 6, 800-806. (Review)
  4. J.W. Keillor; X. Huang; (2004) - Methyl carbamate formation via modified Hofmann rearrangement reactions, Org. Synth., Coll. Vol. 10: p. 549
  5. Almond, M. R.; Stimmel, J. B.; Thompson, E. A.; Loudon, G.M. - Organic Syntheses (1993, 132pp)