Malonzuurestersynthese

Uit Wikipedia, de vrije encyclopedie
Ga naar: navigatie, zoeken

De malonzuurestersynthese is een procedure in de organische synthese waarbij uit een ester van malonzuur een carbonzuur wordt gesynthetiseerd.[1]

Korte samenvatting van de malonzuurestersynthese

Procedure[bewerken]

Het α-koolstofatoom van beide carbonylgroepen in het ester bezit redelijk zure waterstofatomen omdat de negatieve lading die bij deprotonering ontstaat middels resonantie kan worden gedelokaliseerd op beide carbonylzuurstofatomen. De eerste stap in de synthese is dan ook deprotonering van het α-koolstofatoom waarbij het corresponderende enolaat (2) gevormd wordt. Vervolgens wordt het enolaat gealkyleerd met een halide (3). Uiteindelijk worden beide esterfuncties gehydrolyseerd, het hierbij gevormde dicarbonzuur kan dan worden gedecarboxyleerd tot een gesubstitueerd acetaatester (4).

Schema malonzuurestersynthese

Opmerkingen[bewerken]

  • Het is ook mogelijk om twee (al dan niet verschillende) alkylgroepen in te voeren, hierbij wordt gewoon na de eerste alkylering opnieuw base en een tweede equivalent halide toegevoegd.
  • Als men gebruik maakt van een geschikte dihalide is het op analoge wijze als hierboven mogelijk om een alicyclisch zuur te bekomen. Deze methode wordt wel eens de Perkin alicyclische synthese genoemd, naar haar ontdekker, William Henry Perkin, Jr..[2]
Cycloalkylcarboxylic acid mechanism.png

Zie ook[bewerken]

Referenties[bewerken]

  1. Bruice, P.Y., Organic Chemistry, Fifth Edition, Pearson International Edition, New Jersey, 2007, “Carbonyl Compounds III”, p. 886-887 ISBN 0-13-199631-2.
  2. W. H. Perkin Jun. (1883). Ueber die Einwirkung von Trimethylenbromid auf Acetessigäther, Benzoylessigäther und Malonsäureäther. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 16 (2): 1787-1797 . DOI:10.1002/cber.18830160259.