tert-butylthiol

Uit Wikipedia, de vrije encyclopedie
Ga naar: navigatie, zoeken
Tert-butylthiol
Structuurformule en molecuulmodel
Structuurformule van
Structuurformule van
Algemeen
Molecuulformule
     (uitleg)
C4H10S
IUPAC-naam 2-methylpropane-2-thiol
Andere namen t-BuSH, 2-methylpropane-2-thiol, 2-methyl-2-propanethiol, tert-butyl mercaptan, TBM
Molmassa 90,187 g/mol
CAS-nummer 75-66-1
Fysische eigenschappen
Aggregatietoestand vloeibaar
Kleur kleurloos
Dichtheid 0,8 g/cm³
Smeltpunt -0,50 °C
Kookpunt 62 - 65 °C
Onoplosbaar in alcoholen
Waar mogelijk zijn SI-eenheden gebruikt. Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal  Portaalicoon   Scheikunde

Tertiair butylmercaptaan (TBM), ook bekend als tert-Butylthiol, 2-methylpropane-2-thiol, 2-methyl-2-propanethiol, en t-BuSH, is een organische zwavelverbinding met de formule (CH3)3CSH. Het is een thiol en wordt toegevoegd als geurstof aan bijvoorbeeld gas en gebruikt bij veel organische reacties.

Synthese[bewerken]

Tertiair butylmercaptaan werd voor het eerst gesynthetiseerd in 1932 met de reactie van het Grignard reagens, t-BuMgCl, met zwavel onder de vorming van het overeenkomstige thiolaat, gevolgd door hydrolyse.[1] De reactie verloopt als volgt:

t-BuMgCl + S → t-BuSMgCl
t-BuSMgCl + H2O → t-BuSH + Mg(OH)Cl

Reacties[bewerken]

Tertiair butylmercaptaan kan reageren met metaalalkoxiden en acylchloriden onder vorming van thiolesters, zoals te zien is in de volgende vergelijking:[2]

Reactie van tert-butylthiol met een acylchloride.
Reactie van tert-butylthiol met een acylchloride.

In de bovengenoemde reactie gaat thallium(I)ethoxide over in thallium(I) t-butylthiolaat. Bij de aanwezigheid van di-ethylether reageert thallium(I) t-butylthiolaat met acylchloriden waarbij de overeenkomstige tert-butylthioesters gevormd worden.[2] Net zoals andere thioesters wordt het door hydrolyse weer omgevormd in tert-butylthiol.[3]

Lithium 2-methylpropaan-2-thiolaat kan geproduceerd worden door behandeling van tert-butylthiol met lithiumhydride in een geschikt oplosmiddel zoals hexamethylfosfortriamide (HMPT). Het gevormde thiolaatzout is een bruikbaar demethyleringsreagens. Bijvoorbeeld geeft behandeling met 7-methylguanosine guanosine. Andere N-gemethyleerde nucleosiden in tRNA zijn niet gedemethyleerd door dit reagens.[4]

Lithium 2-methylpropane-2-thiolate reactie met 7-methylguanosine.

Metaalcomplexen[bewerken]

Het anion afkomstig van tert-butylthiol vormt complexen met verschillende metalen. Een voorbeeld is tetrakis(tert-butylthiolato)molybdeen(IV), Mo(t-BuS)4. Het complex werd verkregen door MoCl4 te behandelen met t-BuSLi:[5]

MoCl4 + 4t-BuSLi → Mo(t-BuS)4 + 4LiCl

Mo(t-BuS)4 is een donkerrood diamagnetischcomplex dat gevoelig is voor lucht en vochtigheid. Het molybdeencentrum heeft een verwrongen tetrahedrale coördinatie met de vier zwavel atomen, met D2 symmetrie.[5]

Mo(t-BuS)4
Bronnen, noten en/of referenties
  1. Rheinboldt, Heinrich; Mott, Friedrich; Motzkus, Erwin; A. D. McMaster; B. M. Mattson; S. T. Michel (1932). Tertiäres Butylmercaptan. Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig) 134: 257–281 . DOI:10.1002/prac.19321340901.
  2. a b Spessard, Gary O.; Chan, Wan Kit; Masamune, S. (1990). Preparation of thiol esters: s-tert-butyl cyclohexanecarbothioate and s-tert-butyl 3α,7α,12α-trihydroxy-5β-cholane-24-thioate. Organic Syntheses 7: 87 .
  3. 2-propanethiol, 2-methyl-. National Institute of Standards and Technology
  4. Ho, Tse-Lok; Fieser, Mary; Fieser, Louis (2006). Lithium 2-methylpropane-2-thiolate. Fieser and Fieser's Reagents for Organic Synthesis . DOI:10.1002/9780471264194.fos06530.
  5. a b Otsuka, Sei; Kamata, Masato; Hirotsu, Ken; Higuchi, Taiichi (1981). A Novel Molybdenum Thiolato Compound, Tetrakis(tert-butylthiolato)molybdenum( IV). Preparation and Crystal and Molecular Structure. J. Am. Chem. Soc. 103: 3011–3014 . DOI:10.1021/ja00401a017.