tert-butylthiol

Uit Wikipedia, de vrije encyclopedie
(Doorverwezen vanaf Tertiair butylmercaptaan)
Ga naar: navigatie, zoeken
Samenvoegen van Ten minste één Wikipediagebruiker vindt dat de tekst van 2-methyl-2-propaanthiol in dit artikel ingevoegd zou moeten worden, of dat er een duidelijkere afbakening tussen deze artikelen dient te worden gemaakt. Als de tekst wordt ingevoegd, dient dat artikel een redirect te worden (hier melden).
Tert-butylthiol
Structuurformule en molecuulmodel
Structuurformule van
Structuurformule van
Algemeen
Molecuulformule
     (uitleg)
C4H10S
IUPAC-naam 2-methylpropane-2-thiol
Andere namen t-BuSH, 2-methylpropane-2-thiol, 2-methyl-2-propanethiol, tert-butyl mercaptan, TBM
Molmassa 90,187 g/mol
CAS-nummer 75-66-1
Fysische eigenschappen
Aggregatietoestand vloeibaar
Kleur kleurloos
Dichtheid 0,8 g/cm³
Smeltpunt −0,50 °C
Kookpunt 62 - 65 °C
Onoplosbaar in alcoholen
Waar mogelijk zijn SI-eenheden gebruikt. Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal  Portaalicoon   Scheikunde

Tertiair butylmercaptaan (TBM), ook bekend als tert-Butylthiol, 2-methylpropane-2-thiol, 2-methyl-2-propanethiol, en t-BuSH, is een organische zwavelverbinding met de formule (CH3)3CSH. Het is een thiol en wordt toegevoegd als geurstof aan bijvoorbeeld gas en gebruikt bij veel organische reacties.

Synthese[bewerken]

Tertiair butylmercaptaan werd voor het eerst gesynthetiseerd in 1932 met de reactie van het Grignard reagens, t-BuMgCl, met zwavel onder de vorming van het overeenkomstige thiolaat, gevolgd door hydrolyse.[1] De reactie verloopt als volgt:

t-BuMgCl + S → t-BuSMgCl
t-BuSMgCl + H2O → t-BuSH + Mg(OH)Cl

Reacties[bewerken]

Tertiair butylmercaptaan kan reageren met metaalalkoxiden en acylchloriden onder vorming van thiolesters, zoals te zien is in de volgende vergelijking:[2]

Reactie van tert-butylthiol met een acylchloride.
Reactie van tert-butylthiol met een acylchloride.

In de bovengenoemde reactie gaat thallium(I)ethoxide over in thallium(I) t-butylthiolaat. Bij de aanwezigheid van di-ethylether reageert thallium(I) t-butylthiolaat met acylchloriden waarbij de overeenkomstige tert-butylthio-esters gevormd worden.[2] Net zoals andere thio-esters wordt het door hydrolyse weer omgevormd in tert-butylthiol.[3]

Lithium 2-methylpropaan-2-thiolaat kan geproduceerd worden door behandeling van tert-butylthiol met lithiumhydride in een geschikt oplosmiddel zoals hexamethylfosfortriamide (HMPT). Het gevormde thiolaatzout is een bruikbaar demethyleringsreagens. Bijvoorbeeld geeft behandeling met 7-methylguanosine guanosine. Andere N-gemethyleerde nucleosiden in tRNA zijn niet gedemethyleerd door dit reagens.[4]

Lithium 2-methylpropane-2-thiolate reactie met 7-methylguanosine.

Metaalcomplexen[bewerken]

Het anion afkomstig van tert-butylthiol vormt complexen met verschillende metalen. Een voorbeeld is tetrakis(tert-butylthiolato)molybdeen(IV), Mo(t-BuS)4. Het complex werd verkregen door MoCl4 te behandelen met t-BuSLi:[5]

MoCl4 + 4t-BuSLi → Mo(t-BuS)4 + 4LiCl

Mo(t-BuS)4 is een donkerrood diamagnetischcomplex dat gevoelig is voor lucht en vochtigheid. Het molybdeencentrum heeft een verwrongen tetrahedrale coördinatie met de vier zwavel atomen, met D2 symmetrie.[5]

Mo(t-BuS)4