Thiol-yn-reactie

De thiol-yn-reactie, ook alkyn-hydrothiolering genoemd, is een organische reactie tussen een alkyn en een aromatisch of alifatisch thiol. De reactie is een additiereactie die tot de klikchemie gerekend wordt. Het algemeen reactieschema is:

Het reactieproduct is een vinylsulfide, een mengsel van E/Z-isomeren. Wanneer twee mol thiol per mol alkyn gebruikt worden, wordt een dithio-acetaal gevormd.

De additie verloopt via een vrije radicaal en wordt geïnitieerd door bestraling met licht of door een initiator. De additie is anti-Markovnikov.

Een voorbeeld is de additie van benzeenthiol aan 1-dodecyn met tri-ethylboraan als katalysator:^[1]

De reactie wordt vooral gebruikt in de polymeerchemie. Ze kan gebruikt worden voor de synthese van dendrimeren, stervormige en hypervertakte polymeren,^[2] polymeernetwerken met een hoge graad van crosslinking^[3] of het aanbrengen van functionele groepen op bestaande polymeren.^[4]

Zie ook

Thiol-een-reactie

Bronnen, noten en/of referenties

↑ Ichinose, Yoshifumi, Wakamatsu, Kuni, Nozaki, Kyoko, Birbaum, Jean-Luc, Oshima, Koichiro, Utimoto, Kiitiro. "Et3B induced radical addition of thiols to acetylenes". Chemistry Letters (1987), vol. 8, blz. 1647. {{doi:10.1246/cl.1987.1647}}
↑ Richard Hoogenboom. "Thiol-Yne Chemistry: A Powerful Tool for Creating Highly Functional Materials." Angew. Chem. Int. Ed. (2010), vol. 49 blz. 3415-3417. DOI:10.1002/anie.201000401
↑ Benjamin D. Fairbanks, Timothy F. Scott, Christopher J. Kloxin, Kristi S. Anseth, Christopher N. Bowman. "Thiol−Yne Photopolymerizations: Novel Mechanism, Kinetics, and Step-Growth Formation of Highly Cross-Linked Networks." Macromolecules (2009), vol. 42 nr. 1, blz. 211-217. DOI:doi: 10.1021/ma801903w
↑ Ryan M. Hensarling , Vanessa A. Doughty , Justin W. Chan, Derek L. Patton. “Clicking” Polymer Brushes with Thiol-yne Chemistry: Indoors and Out. J. Am. Chem. Soc. (2009), vol. 131 nr. 41, blz. 14673-14675. DOI:10.1021/ja9071157

[1] Ichinose, Yoshifumi, Wakamatsu, Kuni, Nozaki, Kyoko, Birbaum, Jean-Luc, Oshima, Koichiro, Utimoto, Kiitiro. "Et3B induced radical addition of thiols to acetylenes". Chemistry Letters (1987), vol. 8, blz. 1647. {{doi:10.1246/cl.1987.1647}}

[2] Richard Hoogenboom. "Thiol-Yne Chemistry: A Powerful Tool for Creating Highly Functional Materials." Angew. Chem. Int. Ed. (2010), vol. 49 blz. 3415-3417. DOI:10.1002/anie.201000401

[3] Benjamin D. Fairbanks, Timothy F. Scott, Christopher J. Kloxin, Kristi S. Anseth, Christopher N. Bowman. "Thiol−Yne Photopolymerizations: Novel Mechanism, Kinetics, and Step-Growth Formation of Highly Cross-Linked Networks." Macromolecules (2009), vol. 42 nr. 1, blz. 211-217. DOI:doi: 10.1021/ma801903w

[4] Ryan M. Hensarling , Vanessa A. Doughty , Justin W. Chan, Derek L. Patton. “Clicking” Polymer Brushes with Thiol-yne Chemistry: Indoors and Out. J. Am. Chem. Soc. (2009), vol. 131 nr. 41, blz. 14673-14675. DOI:10.1021/ja9071157

[1]

[2]

[3]

[4]