Krapcho-decarboxylering

De Krapcho-decarboxylering is een organische reactie, waarbij een ester met een halogenide (zoals lithiumchloride) reageert:^[1]^[2]^[3]^[4]

De aanwezigheid van de elektronenzuigende groep (zoals een carbonyl-, nitril- of sulfonylgroep) op de β-positie is essentieel, omdat het de negatieve lading in het eerstgevormde intermediair kan stabiliseren. Het reactieproduct is dan ook afhankelijk van het gebruikte reagens: in het geval van een β-ketoester ontstaat een keton. De reactie werkt het best met methylesters, omdat er dan formeel een S_N2-reactie plaatsgrijpt.

De reactie wordt gedreven door toename van de entropie, omdat er onder andere koolstofdioxide (een gas) wordt gevormd.

Zie ook

Decarboxylering

Bronnen, noten en/of referenties

↑ (en) D.L. Flynn & D.P. Becker, R. Nosal & D.L. Zabrowski (1992) - Use of atom-transfer radical cyclizations as an efficient entry into a new serotonergic azanoradamantane, Tetrahedron Lett., 33 (48), pp. 7283-7296
↑ (en) A.P. Krapcho, J.F. Weimaster, J.M. Eldridge, E.G.E. Jahngen, A.J. Lovey & W.P. Stephens (1978) - Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts, The Journal of Organic Chemistry, 43 (1), pp. 138-147
↑ (en) A.P. Krapcho, E.G.E. Jahngen, A.J. Lovey & F.W. Short (1974) - Decarbalkoxylations of geminal diesters and [beta-keto esters in wet dimethyl sulfoxide. Effect of added sodium chloride on the decarbalkoxylation rates of mono- and di-substituted Malonate esters], Tetrahedron Lett., 15 (13), pp. 1091-1094
↑ (en) A.P. Krapcho, G.A. Glynn & B.J. Grenon (1967) - The decarbethoxylation of geminal dicarbethoxy compounds, Tetrahedron Lett., 8 (3), p. 215

[1] (en) D.L. Flynn & D.P. Becker, R. Nosal & D.L. Zabrowski (1992) - Use of atom-transfer radical cyclizations as an efficient entry into a new serotonergic azanoradamantane, Tetrahedron Lett., 33 (48), pp. 7283-7296

[2] (en) A.P. Krapcho, J.F. Weimaster, J.M. Eldridge, E.G.E. Jahngen, A.J. Lovey & W.P. Stephens (1978) - Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts, The Journal of Organic Chemistry, 43 (1), pp. 138-147

[3] (en) A.P. Krapcho, E.G.E. Jahngen, A.J. Lovey & F.W. Short (1974) - Decarbalkoxylations of geminal diesters and [beta-keto esters in wet dimethyl sulfoxide. Effect of added sodium chloride on the decarbalkoxylation rates of mono- and di-substituted Malonate esters], Tetrahedron Lett., 15 (13), pp. 1091-1094

[4] (en) A.P. Krapcho, G.A. Glynn & B.J. Grenon (1967) - The decarbethoxylation of geminal dicarbethoxy compounds, Tetrahedron Lett., 8 (3), p. 215

[1]

[2]

[3]

[4]