Etheendion

Etheendion
Structuurformule en molecuulmodel
	Ruimtelijk model van etheendion
	"balls and sticks" model waarin ook de structuur te zien is
Algemeen
Molecuulformule	<;
IUPAC-naam	Etheendion
Andere namen	ethyleendion;; dikoolstofdioxide;; etheen-1,2-dion
Molmassa	56,020 g/mol
SMILES	O=C=C=O
CAS-nummer	4363-38-6
PubChem	314937
Wikidata	Q3120751
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
Portaal	Scheikunde

Etheendion (of ethyleendion, dikoolstofdioxide, etheen-1,2-dion) is een chemische verbinding met de formule ${\ce {C2O2}}$ , of met meer nadruk op de structuur: ${\ce {O=C=C=O}}$ . Het is een oxide van koolstof, een koolstofoxide. Het kan beschouwd worden als het via de koolstof-atomen met elkaar verbonden dimeer van koolstofmonoxide.^[1] Het kan ook beschouwd worden als de gedehydrateerde vorm van ${\ce {HC(O)COOH}}$ (glyoxylzuur) of als een keton van ${\ce {O=C=CH2}}$ (keteen).

Pogingen tot de synthese van etheendion[bewerken | brontekst bewerken]

Het bestaan van etheendion werd voor het eerst geopperd in 1913.^[2] Voor meer dan een eeuw weerstond de verbinding echter alle pogingen tot synthese en kreeg hij het pridicaat hypothetische verbinding, op zijn best zeer instabiel.^[3]

In 2015 lukte het een researchgroep om met een laserstraal één elektron uit het overeenkomstige, stabiele eenwaardige anion ${\ce {C2O2^{-}}}$ te schieten — en een spectroscopische karakterisering uit te voeren.^[4] Jammer genoeg bleek het gerapporteerde spectrum overeen te komen met dat van ${\ce {(H2C^{\dot {\ }})2CO}}$ , het oxyallyldiradicaal, eerder ontstaan via een omlegging of een disproportioneringsreactie ten gevolge van de hoge-energie-omstandigheden dan via het eenvoudige elektronverlies.^[5]

Theoretisch onderzoek[bewerken | brontekst bewerken]

Ondanks het bestaan van een structuur die aan de octetregel voldoet, O=C=C=O, leert een MO'-beschouwing dat de laagste, bindende toestand voor etheendion een triplet zal zijn. Het is daarmee een diradicaal, vergelijkbaar met de grondtoestand van dizuurstof. Als het molecuul uit zijn evenwichtsgeometrie raakt, treedt echter een kruising op tussen de energieniveaus op waardoor een intersystem crossing naar de singlet mogelijk wordt. Dit levert een niet-gebonden grondtoestand op, die vervolgens naar twee grondtoestand ${\ce {CO}}$ -molecullen vervalt. De voorspelde tijdschaal voor de intersystem crossing is 0,5 ns. Daarmee is eheendion een zeer instabiel, maar spectroscopisch lang genoeg bestaanbaar molecuul.^[6] Anderzijds zijn ${\ce {C2O2^{-}}}$ en ${\ce {C2O2^{2-}}}$ (ethyndiolaat) stabiele deeltjes.^[7]^[8]

Recente (2017) berekeningen geven aan dat in situ synthese en karakterisering van etheendion misschien mogelijk is langs lage-energie via vrije elektronen geïnduceerde enkel-molecuul chemie (low-energy free-electron induced single-molecule engineering).^[1]

Bronnen, noten en/of referenties

Dit artikel of een eerdere versie ervan is een (gedeeltelijke) vertaling van het artikel Ethylene dione op de Engelstalige Wikipedia, dat onder de licentie Creative Commons Naamsvermelding/Gelijk delen valt. Zie de bewerkingsgeschiedenis aldaar.

Verwijzingen in de tekst

↑ ^a ^b Davis, Daly, Sajeev, Y. (22 februari 2017). Communication: Low-energy free-electron driven molecular engineering: In situ preparation of intrinsically short-lived carbon-carbon covalent dimer of CO. The Journal of Chemical Physics 146 (8): 081101. ISSN: 0021-9606. PMID 28249449. DOI: 10.1063/1.4976969.
↑ H. Staudinger, E. Anthes, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1913, 46, 1426.
↑ Errol Lewars: Modeling Marvels chapter=9 – Ethenedione C₂O₂ (2008) Uitgeverij Springer
↑ Andew R. Dixon, Tian Xue and Andrei Sanov (2015): "Spectroscopy of Ethylenedione", Angewandte Chemie, International Edition, volume 54, issue 30, pages 8764-8767, DOI:10.1002/anie.201503423.
↑ Katharine G. Lunny, Yanice Benitez, Yishai Albeck, Daniel Strasser, John F. Stanton, Robert E. Continetti (2018): "Spectroscopy of Ethylenedione and Ethynediolide: A Reinvestigation". Angewandte Chemie, International Edition, volume 57, issue 19, pages 5394-5397.DOI:10.1002/anie.201801848
↑ D. Schröder, C. Heinemann, H. Schwarz, J. N. Harvey, S. Dua, S. J. Blanksby, and John, H. Bowie, "Ethylenedione: An Intrinsically Short-Lived Molecule", Chem. Eur. J., 4, 2550-2557 (1998).
↑ J. R. Thomas, B. J. DeLeeuw, P. O’Leary, H. F. Schaefer III, B. J. Duke, B. O’Leary "The ethylenedione anion: Elucidation of the intricate potential energy hypersurface", J. Chem. Phys, 102, 6525-6536(1995).
↑ P. Pyykkö and N. Runeberg, "Ab initio studies of bonding trends: Part 8. The 26-electron A≡B-C≡Dⁿ and the 30-electron A=B=C=Dⁿ systems", J. Mol. Struct. THEOCHEM, 234, 269-277(1991).

[davis-1] Davis, Daly, Sajeev, Y. (22 februari 2017). Communication: Low-energy free-electron driven molecular engineering: In situ preparation of intrinsically short-lived carbon-carbon covalent dimer of CO. The Journal of Chemical Physics 146 (8): 081101. ISSN: 0021-9606. PMID 28249449. DOI: 10.1063/1.4976969.

[staud-2] H. Staudinger, E. Anthes, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1913, 46, 1426.

[3] Errol Lewars: Modeling Marvels chapter=9 – Ethenedione C₂O₂ (2008) Uitgeverij Springer

[4] Andew R. Dixon, Tian Xue and Andrei Sanov (2015): "Spectroscopy of Ethylenedione", Angewandte Chemie, International Edition, volume 54, issue 30, pages 8764-8767, DOI:10.1002/anie.201503423.

[lunny-5] Katharine G. Lunny, Yanice Benitez, Yishai Albeck, Daniel Strasser, John F. Stanton, Robert E. Continetti (2018): "Spectroscopy of Ethylenedione and Ethynediolide: A Reinvestigation". Angewandte Chemie, International Edition, volume 57, issue 19, pages 5394-5397.DOI:10.1002/anie.201801848

[6] D. Schröder, C. Heinemann, H. Schwarz, J. N. Harvey, S. Dua, S. J. Blanksby, and John, H. Bowie, "Ethylenedione: An Intrinsically Short-Lived Molecule", Chem. Eur. J., 4, 2550-2557 (1998).

[7] J. R. Thomas, B. J. DeLeeuw, P. O’Leary, H. F. Schaefer III, B. J. Duke, B. O’Leary "The ethylenedione anion: Elucidation of the intricate potential energy hypersurface", J. Chem. Phys, 102, 6525-6536(1995).

[8] P. Pyykkö and N. Runeberg, "Ab initio studies of bonding trends: Part 8. The 26-electron A≡B-C≡Dⁿ and the 30-electron A=B=C=Dⁿ systems", J. Mol. Struct. THEOCHEM, 234, 269-277(1991).

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]