Hunsdiecker-reactie

De Hunsdiecker-reactie is de organische reactie waarin een organisch halogenide wordt gevormd door de reactie van het zilverzout van een carbonzuur met een halogeen (meestal dibroom of dichloor). De reactie is genoemd naar het Duitse echtpaar Heinz en Cläre Hunsdiecker.

Tijdens de reactie wordt de carboxygroep vervangen door een halogeenatoom en ontstaat CO₂ en een zilverhalogenide. Het organisch halogenide heeft een koolstofatoom minder dan het oorspronkelijke zilverzout. Zo kan men uitgaande van vetzuren, die een even aantal koolstofatomen bezitten, halogeniden vormen met een oneven aantal koolstofatomen, die niet in de natuur voorkomen.

De reactie gaat op in afwezigheid van water. Naast zilverzouten kunnen ook kwik- of thalliumzouten gebruikt worden.

Reactiemechanisme

Men neemt aan dat de reactie verloopt volgens een radicaal mechanisme.

Het zilverzout 1 reageert snel met (in dit geval) broom tot de intermediaire verbinding 2; dit is een instabiele verbinding die opsplitst in een paar vrije radicalen 3. Decarboxylering door homolytische splitsing van de koolstof-koolstofbinding vormt de radicalen 4, die kunnen recombineren tot het organische halogenide 5.

Verwante reacties

Simonini-reactie

De reactie van een zilverzout van een carbonzuur met dijood, in een verhouding van 2:1, noemt men de Simonini-reactie, naar Angelo Simonini. In deze reactie ontstaat een ester:

Kochi-reactie

De Kochi-reactie is een alternatief voor de Hunsdiecker-reactie voor de vorming van organische halogeniden, in het bijzonder van secundaire en tertiaire alkylchlorides. In deze reactie worden een carbonzuur en een chloridezout zoals lithiumchloride gereageerd in aanwezigheid van lood(IV)acetaat. In deze reactie gebeurt ook een decarboxylering, zodat het zuurchloride een koolstofatoom minder telt dan het carbonzuur.

Bronnen, noten en/of referenties