Lithiumbis(trimethylsilyl)amide
| Lithiumbis(trimethylsilyl)amide | ||||
|---|---|---|---|---|
| Structuurformule en molecuulmodel | ||||
| ||||
Structuurformule van het dimeer van lithiumbis(trimethylsilyl)amide
| ||||
| Algemeen | ||||
| Molecuulformule | C6H18LiNSi2 | |||
| IUPAC-naam | lithiumbis(trimethylsilyl)amide | |||
| Andere namen | lithiumhexamethyldisilazaan, LiHMDS, LHMDS | |||
| Molmassa | 167,32582 g/mol | |||
| SMILES | [Li+].C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C
| |||
| InChI | 1S/C6H18NSi2.Li/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1
| |||
| CAS-nummer | 4039-32-1 | |||
| Wikidata | Q219037 | |||
| Beschrijving | Kleurloze of witte vaste stof | |||
| Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen | ||||
| ||||
| H-zinnen | H228 - H314 | |||
| EUH-zinnen | geen | |||
| P-zinnen | P210 - P280 - P305+P351+P338 - P310 | |||
| VN-nummer | 2924 | |||
| Fysische eigenschappen | ||||
| Aggregatietoestand | vast | |||
| Kleur | kleurloos-wit | |||
| Dichtheid | 0,815 g/cm³ | |||
| Smeltpunt | 71-72 °C | |||
| Kookpunt | (bij 0,133 Pa) 80-84 °C | |||
| Vlampunt | 8 °C | |||
| Goed oplosbaar in | tetrahydrofuraan, n-hexaan, tolueen | |||
| Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar). | ||||
| ||||
Lithiumbis(trimethylsilyl)amide (afgekort tot LiHMDS of LHMDS) is een organische verbinding met als brutoformule C6H18LiNSi2. De formule wordt soms afgekort tot [TMS]2NLin waarbij TMS staat voor trimethylsilyl. De verbinding komt voor als een kleurloze vaste stof, die hevig reageert in contact met water. Het is een sterke, niet-nucleofiele base, die zowel als base en als ligand gebruikt wordt. Lithiumbis(trimethylsilyl)amide komt ook voor als dimeer.
Lithiumbis(trimethylsilyl)amide wordt doorgaans commercieel verhandeld in oplossing (tolueen, n-hexaan, THF of MTBE).
Synthese
Hoewel lithiumbis(trimethylsilyl)amide in de handel verkrijgbaar is, kan het ook in situ bereid worden door reactie van bis(trimethylsilyl)amine met n-butyllithium:[1][2]
![{\displaystyle \mathrm {[(CH_{3})_{3}Si]_{2}NH\ +\ C_{4}H_{9}Li\ \longrightarrow \ [(CH_{3})_{3}Si]_{2}NLi\ +\ C_{4}H_{10}} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/4713173e703e921c5d9b874bef60461ae968b368)
Via vacuümdestillatie is de stof te zuiveren.
Reacties
Lithiumbis(trimethylsilyl)amide wordt gebruikt in de synthese van coördinatieverbindingen met lage coördinatiegetallen. Dit is het gevolg van de sterische hindering van het grote trimethylsilylamide-ligand. Voorbeelden van M[N(TMS)2]3 omvatten complexen van scandium, titanium, vanadium en ijzer.[3] Behandeling met trimethylchloorsilaan geeft tris(trimethylsilyl)amine, waarin een stikstofatoom met coördinatiegetal 3 voorkomt. Deze molecule bezit een trigonaal planaire moleculaire geometrie rondom het stikstofatoom.
In de organische chemie wordt lithiumbis(trimethylsilyl)amide vaak gebruikt als sterke base, bijvoorbeeld om lithiumacetylide te maken,[4] of om een enolaat te bereiden, zoals met benzylideenaceton:[2]
Enolaatvorming met lithiumbis(trimethylsilyl)amide
De werking van lithiumbis(trimethylsilyl)amide is vergelijkbaar met die van lithiumdi-isopropylamide (LDA).
Externe link
- ↑ E.H. Amonoo-Neizer, R.A. Shaw, D.O. Skovlin, B.C. Smith. (1966). Inorganic Syntheses. 8 19-22 DOI:10.1002/9780470132395.ch6
- ↑ a b Danheiser, R. L.; Miller, R. F.; Brisbois, R. G.. (1990). Detrifluoroacetylative Diazo Group Transfer: (E)-1-Diazo-4-phenyl-3-buten-2-one Org. Synth.. 73 134
- ↑ Donald C. Bradley, Richard G. Copperthwaite. (1978). Transition Metal Complexes of Bis(Trimethyl-silyl)Amine (1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazane) Inorganic Syntheses. 18 112 DOI:10.1002/9780470132494.ch18
- ↑ Melanie Reich. (2001). Addition of a lithium acetylide to an aldehyde; 1-(2-pentyn-4-ol)-cyclopent-2-en-1-ol5-9-2010 ChemSpider Synthetic Pages. 2001 137 geraadpleegd op 5-9-2010