1,1'-bi-2-naftol

Uit Wikipedia, de vrije encyclopedie
Ga naar: navigatie, zoeken
1,1'-Bi-2-naftol
Structuurformule en molecuulmodel
R-BINOL
R-BINOL
S-BINOL
S-BINOL
Molecuulmodel van 1,1'-binaftaleen-2,2'-diol
Molecuulmodel van 1,1'-binaftaleen-2,2'-diol
Algemeen
Molecuulformule
     (uitleg)
C20H14O2
Andere namen 1,1'-bi-2-naphthol, 1,1-binaphthol, BINOL
Molmassa 286,32 g/mol
SMILES
Oc1c(c2c(O)ccc3c2cccc3)c(cccc4)c4cc1
CAS-nummer 602-09-5 (racemaat)
18531-94-7 (R)-(+)
18531-99-2 (S)-(-)
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
Fysische eigenschappen
Smeltpunt 205-211 °C
Waar mogelijk zijn SI-eenheden gebruikt. Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal  Portaalicoon   Scheikunde

1,1'-Bi-2-naftol, vaak afgekort tot BINOL is een organische verbinding die vaak gebruikt wordt als ligand, of als bouwsteen voor een ligand, in door overgangsmetalen gekatalyseerde asymmetrische reacties. Het BINOL-molecule heeft geen asymmetrisch koolstofatoom, maar is desondanks chiral door de in het molecule vertoonde axiale chiraliteit. De twee enantiomeren zijn eenvoudig van elkaar te scheiden en zijn stabiel tegen racemisatie. De specifieke rotatie van de twee enantiomeren is ± 35,5° (c=1 in THF). BINOL is de uitgangsstof voor een andere chirale ligand: BINAP.[1]

Synthese[bewerken]

De synthese van BINOL vormt geen uitdaging, het maken van specifiek een van de isomeren is dat echter wel.

(S)-BINOL kan bereid worden via een asymmetrische oxidatieve koppeling van 2-naftol met koper(II)chloride als oxidator. De chirale ligand in deze koppeling is (+)-amfetamine.

Coupling of beta-naphthol using CuCl2

Racemisch BINOL kan bereid worden met ijzer(III)chloride als de oxidator.

Reactiemechanisme[bewerken]

De eerste stap van de reactie bestaat uit de koppeling van ijzer(III) an de hydroxylgroepen. De volgende stap is een radicaal-koppeling van de naftol-ringen die in gang gezet wordt door de reductie van ijzer(III) naar ijzer(II).

Optisch scheiding[bewerken]

Optisch actief BINOL kan ook verkregen worden door racemisch BINOL te scheiden. In een van de methoden wordt gebruikgemaakt van het alkaloïde N-benzylcinchonidinium chloride. De kristallen die het S-enantiomer met deze stof vormt zijn oplosbaar in acetonitril, de kristallen van het R-enantiomer niet.[2]

In een andere methode wordt met behulp van het zuurchloride van pentaanzuur, waarbij de diester wordt gevormd. Het enzym cholesterol-esterase (uit het pancreas van runderen) is vervolgens in staat de (S)-di-ester te hydrolyseren, maar niet de (R)-di-ester.[2] Het (R)-dipentanoaat wordt, na scheiding van het gevormde S-BINOL van de overgebleven ester, gehydrolyseerd met natriummethoxide.[3]

In een derde methode wordt gebruikgemaakt van HPLC met een chirale stationaire fase.[4]

Zie ook[bewerken]

Externe links[bewerken]

Bronnen, noten en/of referenties
  1. "Binap: An industrial approach to manufacture"
  2. a b "RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL", Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1
  3. "(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL", Romas J. Kazlauskas in Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60
  4. Landek, G., Vinković M., Kontrec D. and Vinković V. (2006). Influence of mobile phase and temperature on separation of 1,1 '-binaphthyl-2,2 '-diol enantiomers with brush type chiral stationary phases derived from L-leucine. Chromatographia 64: 469–473 . DOI:10.1365/s10337-006-0041-5.